1,3-丙酮二羧酸
C5H6O5
结构式
CAS:542-05-2
分子式:C5H6O5
分子量:146.10
中文名称: 1,3-丙酮二羧酸
丙酮二羧酸
英文名称: 1,3-Acetonedicarboxylic acid
3-Ketoglutaric acid
3-Oxoglutaric acid
3-Oxtanedioic acid
性状描述: 白色针状结晶(乙酸乙酯),熔点 133℃,可溶于水。
制备:
1、丙酮二羧酸的合成
在配有机械搅拌、温度计、滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入浓硫酸150mL,冷却到10℃以下,在搅拌下分次加入柠檬酸160g(0.83mol)。加料完毕,升温至40~45℃,保温反应3h,然后降温至10℃以下,滴加水(保温在40℃以下),然后冷至15℃左右,离心,用冰水冲洗,甩干得成品79.0。
2、丙酮二羧酸二乙酯的合成
在配有机械搅拌,温度计、滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,依次加入1,2-二氯乙烷155mL,氯磺酸100g(0.86mol),开动搅拌,降温,控制温度在20~25℃,0.5h内加入无水柠檬酸41g(0.21mol),于20~25℃保温反应5h至无气泡产生,然后控温在30℃以下滴加无水乙醇116mL(1.97mol),1.5~2h加完,控温在30~35℃反应2h,降温到10℃以下,控温在25℃以下加入182g(10.10mol)水,搅拌0.5h,静置分层,水相用90mL1,2-二氯乙烷萃取,合并有机相,加水80mL,0.056mol/L碳酸氢钠溶液洗涤,水相弃去,有机相再用100mL水洗涤,加入无水硫酸镁25g干燥,搅拌0.5h,静置分层,水相用90mL1,2-二氯乙烷萃取,合并有机相,加水80mL,0.056mol/L碳酸氢钠溶液洗涤,水相弃去,有机相再用100mL水洗涤,加入无水硫酸镁25g干燥,搅拌0.5h,过滤,用50mL1,2-二氯乙烷洗涤滤饼,抽干,控温在60℃以下,真空脱溶,制得浅黄色油状丙酮二羧酸二乙酯40.15g,收率96%,含量98.5%。
3、3-羟基戊二酸二乙酯的合成
将2.3.2制得的未经水洗和干燥的丙酮二羧酸二乙酯的1,2-二氯乙烷溶液,控温在20℃以下,加水120g(3mol),适量固体氢氧化钠调节pH值到8~9,0.5h内缓慢加入硼氢化钾7.5g(0.14mol),加完升温到30~45℃反应2~3h,气谱分析体系中不再有丙酮二羧酸二乙酯[气谱分析条件:仪器SP502,30m中等极性毛细管柱(EC-2),汽化温度200℃,检测温度200℃,柱温160℃,运行20min],用适量盐酸调节溶液pH值到中性,搅拌0.5h,静置分层,分液,有机相加水120mL洗涤,分液,水相弃去,有机相中加入无水硫酸镁干燥,过滤,滤饼用50mL1,2-二氯乙烷洗涤,合并有机相,同丙酮二羧酸二乙酯脱溶条件脱溶得3-羟基戊二酸二乙酯39.7g,收率94%,含量98.5%。
质量标准:
外观 白色或淡黄色粉末
含量 ≥97﹪
游离酸 ≤1%
用途: 丙酮二羧酸及其衍生物为重要的医药中间体,丙酮二羧酸可以合成得到抗胆碱药物阿托品、山莨菪碱、二异亚硝基丙酮单丁胺盐,丙酮二羧酸二乙酯可用于合成重要的抗骨质疏松症药物雷尼酸锶。
参考文献:
1高锰氧化溴酚/溴胺/无机碘动力学和三碘甲烷生成机制赵晓丹哈尔滨工业大学2017-06-01博士
21.3-丙酮二羧酸基PVC协效热稳定剂的制备与应用研究周敏山东理工大学2012-03-24硕士
3薄荷醇羰基酸酯的合成工艺及其在药物合成中的应用研究陈峣华东理工大学2013-01-25硕士
4香豆素类衍生物的多组分一锅法合成研究阿地里江·吾买尔江新疆大学2016-05-28硕士